Scientific journal
Fundamental research
ISSN 1812-7339
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 1,074

Виноградова М.Г., Папулова Д.Р., Артемьев А.А.

Тепловые эффекты (ql) реакций радикального распада вида

ЭН4-lХl ЭН3-lХl + Н, ЭН4-lХl ⇒ ЭН4-lХl-1 + Х

 (Э = С, Si, ... ; Х = F, Cl, ... ; R = D, Cl, CH3, ...) есть не что иное, как энергии разрыва связей в исходной молекуле, а энергии активаций (el) - разности между энергией активированного комплекса и энергией исходной молекулы. При учете попарных взаимодействий атомов данные величины получаются как квадратичные функции степени замещения (l) [1,2]:

f

где al(1), bl(1), cl (1) ,al (2) ,... - некоторые параметры, выражающиеся через внутримолекулярные взаимодействия. Если выполняется допущение о среднем арифметическом для невалентных взаимодействий, то величины ql и ε l становятся линейными функциями l. По формулам (1)-(4) в линейном приближении получим (в кДж/моль):

                                                                                ql                                  ε l

СН3I = СН3 + I                                                        234±4                          226

СН2ClI = СН2Cl + I                                                 215                            ~202*

СНCl2I = СНCl2 + I                                                 206*                            177

СCl3I = СCl3 + I                                                     187*                          ~152*

СН2BrI = СН2Br + I                                                 215                            ~200*

СНBr2I = СНBr2 + I                                                 190                             173

СBr3I = СBr3 + I                                                     168*                          ~146*

СН3СН2I = СН3СН2 + I 222±4                               218

СН3СНClI = СН3СНCl + I 203*                            ~194*

СН3СCl2I = СН3СCl2 + I 284*                               169*

СН3СНBrI = СН3СНBr + I 200*                            ~192*

СН3СBr2I = СН3СBr2 + I 178*                               165*

(СН3)2СНI = (СН3)2СН + I 221                              193

(СН3)2СClI = (СН3)2СCl + I 202*                        ~168*

(СН3)2СBrI = (СН3)2СBr + I 199*                       ~166*

(СН3)3СI = (СН3)3С+ I                                         217                               189

Экспериментальные значения взяты из [3,4], а звездочкой отмечены вычисленные нами значения.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект 07-03-96403-рЦентр-а)

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

  1. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Энергия химических связей: основные закономерности и методы расчета: Обзор //Вестн. ТвГУ. Сер. Химия.2006.№ 3. С.5-39.
  2. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г., Соколов С.А. Энергетика реакций радикального распада// Успехи современного естествознания. 2007, № 8. С. 49
  3. Гурвич Л.В., Карачевцев Г.В., Кондратьев В.Н. и др. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону.- М.: Наука, 1974. 351с.
  4. Веденеев В.И., Кибкало А.А. Константы скорости газофазных мономолекулярных реакций.- М.: Наука, 1972. 164 с.