Scientific journal

Fundamental research

ISSN 1812-7339

"Перечень" ВАК

ИФ РИНЦ = 1,674

Для обеспечения контроля проведения термообработки полиэфирных волокон перед нанесением наночастиц серебра или золота необходимо оценить достоверность режимов технологического процесса обработки по времени при определенной температуре.

В работах [1–8] приведена и обоснована методика оценки достоверности наличия наночастиц серебра и золота на волокнах полиэфира, но достоверно идентифицировать волокна, прошедшие термообработку, из-за малоизменяемой их структуры затруднено. Цель работы – разработка методов, позволяющих с высокой достоверностью различить текстильные материалы, прошедшие термообработку, по поляризационным характеристикам рамановских спектров с использованием многомерных методов оценки достоверности.

Материал и методы исследования

При проведении эксперимента выбраны полиэфирные волокна (ПЭ) из-за высокой чувствительности и малого количества пиков рамановского спектра. Измерения проведены на образце № 33 при сушке в естественных условиях и № 37 при сушке в термошкафу при повышенной температуре. Из-за большого разброса значений интенсивностей спектра на каждом образце проведены измерения в 5 точках с поляризацией лазерного луча поперек Х и вдоль Y волокон с использованием сканирующего зондового микроскопа (СЗМ) с конфокальным рамановским и флуоресцентным спектрометром OmegaScope™.

Обработка данных осуществлялась в математической программе Mathcad. Оценка параметров распределения проведена по математическим ожиданиям (1), (3), (5), по средним квадратическим отклонениям (2), (4), (6):

MENX1Au33_i:=mean(E0X1Au33⁽ⁱ⁾),

MENX2Au33_i:=mean(E0X2Au33⁽ⁱ⁾),

MENY1Au33_i:=mean(E0Y1Au33⁽ⁱ⁾),

MENY2Au33_i:=mean(E0Y2Au33⁽ⁱ⁾). (1)

sDENXAu33_i:=stdev(E0X1Au33⁽ⁱ⁾),

sDENXAu33_i:=stdev(E0X2Au33⁽ⁱ⁾),

sDENYAu33_i:=stdev(E0Y1Au33⁽ⁱ⁾),

sDENYAu33_i:=stdev(E0Y2Au33⁽ⁱ⁾). (2)

MENX1Au37_i:=mean(E0X1Au37⁽ⁱ⁾),

MENX2Au37_i:=mean(E0X2Au37⁽ⁱ⁾),

MENY1Au37_i:=mean(E0Y1Au37⁽ⁱ⁾),

MENY2Au_0_i:=mean(E0Y2Au37⁽ⁱ⁾). (3)

sDENXAu37_i:=stdev(E0X1Au37⁽ⁱ⁾),

sDENXAu37_i:=stdev(E0X2Au37⁽ⁱ⁾),

sDENYAu37_i:=stdev(E0Y1Au37⁽ⁱ⁾),

sDENYAu37_i:=stdev(E0Y2Au37⁽ⁱ⁾). (4)

MENX_33_ii:=mean(X1_33⁽ⁱⁱ⁾),

MENY_33_ii:=mean(Y1_33⁽ⁱⁱ⁾),

MENX_37_ii:=mean(X1_37⁽ⁱⁱ⁾),

MENY_37_ii:=mean(Y1_37⁽ⁱⁱ⁾). (5)

sDX_33_ii:=stdev(X1_33⁽ⁱⁱ⁾),

sDY_33_ii:=stdev(Y_33⁽ⁱⁱ⁾),

sDX_37_ii:=stdev(X1_37⁽ⁱⁱ⁾),

sDY_37_ii:=stdev(Y_37⁽ⁱⁱ⁾ ). (6)

Результаты исследования и их обсуждение

Анализ полученных результатов показал, что параметры распределений интенсивностей спектрограмм волокон как с термообработкой, так и с сушкой в естественных условиях существенно различаются.

Здесь видно, что математические ожидания интенсивностей спектрограмм ПЭ волокон при поляризации вдоль волокон в несколько раз превышают математические ожидания интенсивностей спектрограмм ПЭ волокон при поляризации поперек волокон. Причем это явление относится как для интенсивностей по пикам с фоновыми составляющими, так и для пиков спектрограмм без фоновых составляющих.

Для средних квадратических отклонений интенсивностей спектрограмм ПЭ волокон при поляризации вдоль волокон выявлено явное превышение по сравнению со значениями при поляризации поперек волокон. Также можно характеризовать это явление и для интенсивностей по пикам с фоновыми составляющими, так и для пиков спектрограмм без фоновых составляющих.

Для количественной оценки различий интенсивностей спектрограмм при проведении сушки в термошкафу при повышенной температуре и в естественных условиях необходимо рассмотреть достоверность контроля по вероятности соприкосновения линий предельных отклонений с коэффициентом yi:

MENX1Au33_i – yX1_33_37_i⋅ σΔENX1Au33icMENX1Au37_i – yX1_33_37_i⋅ σΔENX1Au37_i,

а также и для

MENY1Au33_i – yY1_33_37_i⋅ σΔENY1Au33icMENY1Au37_i – yY1_33_37_i⋅ σΔENY1Au37_i

и их комбинаций.

Соприкосновение линий распределений выявляется при моделировании путем определения коэффициентов yi так, чтобы эти линии соприкасались в одной для каждой точки из i = 0…n [4]:

yX1_33_37_i:=(MENX1Au33_i – MENX1Au37_i )/(σΔENX1Au33_i + σΔENX1Au37_i),

yX2_33_37_i:=(MENX2Au33_i – MENX2Au37_i )/(σΔENX2Au33_i + σΔENX2Au37_i),

yY1_33_37_i:=(MENY1Au33_i – MENY1Au37_i )/(σΔENY1Au33_i +σΔENXY1Au37_i),

yY2_33_37_i:=(MENY2Au33_i – MENY2Au37_i )/(σΔENY2Au33_i +σΔENXY2Au37_i). (7)

yX_33_37_ii:=(MENX_33_ii – MENX_37_ii )/ (σΔX _33_ii +σΔX_ 37_ii),

yY_33_37_ii:=(MENY_33_ii – MENY_37_ii )/(σΔY_33_ii +σΔY_ 37_ii). (8)

Оценка достоверности для режимов термообработки проводится по выражениям

pX1_33_37i:=1–pnorm (MENX1Au33i – yX1_33_37i⋅σΔENX1Au33i,MENX1Au33i, σΔENX1Au33i),

pX2_33_37i:=1–pnorm(MENX2Au33i – yX2_33_37i⋅σΔENX2Au33i, MENX2Au33i,σΔENX2Au33i),

pY1_33_37i:=1–pnorm(MENY1Au33i – yY1_33_37i⋅σΔENY1Au33i, MENY1Au33i,σΔENY1Au33i),

pY2_33_37i:= 1 – pnorm(MENY2Au33i – yY2_33_37i⋅σΔENY2Au33i, MENY2Au33i,σΔENY2Au33i),

pX_33_37ii:= 1 – pnorm(MENX_33ii – yX33_37ii⋅σΔX_ 33ii, MENX_33ii,σΔ X_ 33ii),

pY_33_37ii:= 1 – pnorm(MENY_33ii – yY33_37ii⋅σΔY_ 33ii, MENY_33ii,σΔ Y_ 33ii). (9)

Совместно для режимов сушки при поляризации поперек и вдоль волокон для разных диапазонов частот лазера оценивается достоверность по следующим выражениям:

pX1Y1_33_37i:= 1 – (1 – pX1_33_37i)⋅(1 – pY1_33_37i),

pX2Y2_33_37i:= 1 – (1 – pX2_33_37i)⋅(1 – pY2_33_37i). (10)

По уравнению (11) оценивается достоверность совместно для режимов сушки при поляризации поперек и вдоль волокон с использованием полной группы событий:

pXY33_37ii:= 1 – (1 – pX33_37ii)⋅(1 – pY33_37ii). (11)

Результаты определения достоверностей по вышеуказанным выражениям приведены на рис. 1–3.

а б

в г

Рис. 1. Достоверность идентификации при контроле режимов термообработки в локальных областях диапазона волновых чисел: а – поляризация поперек волокон в диапазоне частот E5Х1Au33i,0 = 54,3–2558,5 см–1; б – поляризация поперек волокон в диапазоне частот E5Х2Au33i,0 = 1318,8–3110 см–1; в – поляризация вдоль волокон в диапазоне частот E5Y1Au33i,0 = 54,3–2558,5 см–1; г – поляризация вдоль волокон в диапазоне частот E5Y2Au33i,0 = 1318,8–3518,7 см–1

 а б

Рис. 2. Достоверность идентификации при контроле режимов термообработки во всем диапазоне волновых чисел по пикам без фоновых составляющих спектрограмм: а – при поляризации поперек волокон; б – при поляризации вдоль волокон

 а б

Рис. 3. Достоверность идентификации при контроле режимов термообработки с учетом поляризации одновременно и вдоль и поперек волокон: а – полный спектр в 1-м диапазоне волновых чисел; б – во всем диапазоне волновых чисел по пикам

Выводы

1. В связи с большим разбросом значений информационных параметров при контроле полиэфирных волокон и значительной неопределенностью в закономерностях их проявления наиболее подходящим является метод оценки достоверности контроля и их идентификации при одновременном учете поляризации лазерного излучения вдоль и поперек волокон.

2. Разработан метод определения параметров законов распределения интенсивностей рамановского спектра по каждому значению во всем диапазоне волновых чисел как для спектограмм вдоль, так и поперек волокон, обработанных в сушильном шкафу.

3. Для выявления достоверности идентификации волокон проведено математическое моделирование данных спектрограмм по обобщенным математическим ожиданиям и средним квадратическим отклонениям, а также обобщенным вероятностям соприкосновения линий максимальных распределений составляющих спектрограмм.

4. При устранении неопределенности и выявления закономерностей в распределении параметров спектрограмм проведена оценка совместных параметров распределений интенсивностей спектрограмм в зависимости от волновых чисел (частоты) как составляющих спектрограмм при излучении лазера вдоль волокон, так и поперек при термообработке и в исходном состоянии.

5. Оценены многомерные параметры: математические ожидания, средние квадратические отклонения спектральных составляющих для волокон при поляризации лазера вдоль и поперек волокон.

6. Многомерная достоверность контроля и идентификации наночастиц на ПЭ волокне выявлена по вероятности соприкосновения линий максимальных распределений данных составляющих спектрограмм и пиков интенсивностей для волокон с термообработкой и сушкой в естественных условиях при поляризации лазера вдоль и поперек волокон.

7. Минимальное значение достоверности идентификации при контроле волокон с термообработкой с учетом поляризации одновременно и вдоль и поперек волокон по пикам интенсивностей спектрограмм по всему диапазону волновых чисел дает высокое значение в пределах 0,95277.

8. Достоверность идентификации сушки при разных режимах с контролем начального диапазона волновых чисел до первого информационного пика 165,1–189,72 см–1 дает высокие значения в пределах 0,89066–0,93349. И этот пик нужно учитывать при идентификации из-за того, что при обработке одновременно поляризации вдоль и поперек волокон получаем достоверность 0,98879 на частоте 177,41 см–1.

9. Для информационной области волновых чисел 1606–1730 см–1, определяемой по максимальной чувствительности, достоверность идентификации высокая.

10. При сравнении продольных и поперечных составляющих выявлено, что достоверность по продольным составляющим выше.

11. Достоверность идентификации режимов термообработки волокон одновременно по пикам и по фоновым составляющим выше, чем только по пикам.

Рецензенты:

Сотников В.В., д.т.н., доцент, профессор кафедры «Электроснабжение», Юго-Западный государственный университет, г. Курск;

Кузьменко А.П., д.ф.-м.н., профессор, директор регионального центра нанотехнологий, Юго-Западный государственный университет, г. Курск.